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          甘肅污泥惡臭污染物質(zhì)的評價

          來源: 發(fā)布時間:2019-08-13 94952 次瀏覽


            預(yù)計到2015年年底,我國污水處理廠總數(shù)將突破4 000座,剩余污泥總量將突破3 500萬t[1]. 污泥的處理處置成為亟待解決的問題. 利用水泥窯協(xié)同處理污水廠污泥可實現(xiàn)污泥處置的無害化、 減量化和資源化[2]. 但是,在焚燒處置前,須對污泥進行干化使污泥的含水率達到焚燒要求. 在污泥干化過程中,會釋放出大量的揮發(fā)性有機物、 硫化物、 胺類等物質(zhì),易引發(fā)惡臭污染[3, 4, 5]. 惡臭污染評價體系的建立有助于制定合理的治理措施,控制(control)惡臭污染. 以往的惡臭污染評價方法主要以臭氣濃度、 臭氣強度、 惡臭物質(zhì)濃度的測定為基礎(chǔ),測定方法包括嗅覺測定法及儀器測定法[6, 7, 8, 9]. 臭氣強度的測定主觀性大且重復(fù)性差[10],基于臭氣強度的評價手段不能全面反映惡臭污染特征; 污泥干化產(chǎn)生尾氣中污染物種類復(fù)雜,臭氣濃度不能直接反映惡臭物質(zhì)的危害性. 另外,污泥干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染評價目前還沒有相關(guān)研究報道. 本研究以某水泥廠利用窯尾氣直接干化污泥產(chǎn)生的尾氣為對象,通過測定尾氣中物質(zhì)的成分和濃度,采用指標(biāo)權(quán)重評分篩選出尾氣中的主要惡臭污染物. 根據(jù)主要惡臭污染物構(gòu)建污泥直接干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染潛力分級評價指標(biāo)體系,基于韋伯-費希納定律對污泥直接干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染潛力進行分級評價,形成針對污泥直接干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染潛力分級評價方法,以期為水泥窯協(xié)同處置污泥過程中產(chǎn)生臭氣的污染防控工作提供技術(shù)支持.
            1 惡臭污染潛力分級評價方法構(gòu)建
            基于污泥直接干化過程中惡臭氣體排放特征的現(xiàn)場調(diào)研,通過指標(biāo)權(quán)重評分方法篩選出主要的惡臭感染物. 考慮污泥直接干化過程中臭氣的排放強度以及惡臭污染物的風(fēng)險指標(biāo)構(gòu)建臭氣污染潛力評價指標(biāo)體系,對篩選的惡臭污染物的污染潛力評價指標(biāo)進行分級. 采用韋伯-費希納定律對污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力進行分級計算,得出惡臭污染潛力等級劃分. 其中,目標(biāo)層為污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力,通過模型計算得到; 指標(biāo)層包括惡臭污染物的風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度. 風(fēng)險指標(biāo)由惡臭物質(zhì)的濃度、 嗅閾值、 閾限值、 惡臭強度以及其毒理效應(yīng)等因素綜合計算確定. 臭氣排放速率和濃度確定臭氣排放強度.
            圖 1 污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力(指個人能力發(fā)展的可能性)評價流程示意
            圖 2 污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力分級評價指標(biāo)(target aim)體系
            1.1 主要惡臭污染物的篩選 1.1.1 篩選原則
            針對窯尾氣直接干化污泥過程產(chǎn)生污染物質(zhì)的特殊性和復(fù)雜性,注重惡臭污染物對環(huán)境的影響和健康效應(yīng),以及經(jīng)濟技術(shù)可行性,同時參考國內(nèi)外現(xiàn)有的經(jīng)驗和資料[11, 12, 13],確定以下篩選原則.
            已有排放控制標(biāo)準的惡臭物質(zhì)優(yōu)先考慮. 我國《惡臭污染物控制標(biāo)準》[14]中規(guī)定了硫化氫、 氨、 甲硫醚、 甲硫醇、 苯乙烯、 二硫化碳、 二甲二硫、 三甲胺等8種典型惡臭污染物的排放限值.
            污泥直接干化過程中排放濃度高,排放量大的氣態(tài)污染物.
            環(huán)境影響突出、 毒性較大的物質(zhì).
            參照國外的污泥干化或水泥窯協(xié)同處置污泥過程中惡臭物質(zhì)控制的相關(guān)標(biāo)準和規(guī)定.
            國內(nèi)已具備一定的基礎(chǔ)條件,可以監(jiān)測的惡臭物質(zhì).
            1.1.2 指標(biāo)確定
            參照篩選原則,確定篩選參數(shù)指標(biāo)為物質(zhì)濃度、 嗅閾值、 檢出率、 蒸氣壓及氣味安全級別.
            物質(zhì)濃度:指的是惡臭污染物的質(zhì)量濃度或體積分數(shù),單位為mg ?m-3或×10-6.
            嗅閾值:人的感覺器官能夠嗅覺到的最低嗅覺濃度. 某種物質(zhì)的嗅閾值越低,表明其越能被人的嗅覺器官感受到,越能引起不愉快感.
            檢出率:在環(huán)境污染狀況的調(diào)查中,某種惡臭物質(zhì)在所調(diào)查的污染源中出現(xiàn)的次數(shù)與總調(diào)查次數(shù)的比值. 物質(zhì)檢出率越高,其在污染源中存在的可能性越大,影響面也越廣.
            蒸氣壓:判斷污染物進入環(huán)境空氣中的可能性及環(huán)境遷移的重要參數(shù),蒸氣壓越大,污染物揮發(fā)進入空氣中的可能性越大,對環(huán)境影響越大. 蒸氣壓的計算根據(jù)安托萬方程:
            式中,P:蒸氣壓; t:溫度;
            A、 B和C:相關(guān)參數(shù)(parameter),參照文獻[15]給出的值.
            氣味安全級別是衡量物質(zhì)氣味對人體影響程度的指標(biāo). 參照已有的計算方法和劃分標(biāo)準[16],將閾限值與嗅閾值的比值作為氣味安全倍數(shù),根據(jù)氣味安全倍數(shù)劃分氣味安全級別. 閾限值是美國政府工業(yè)衛(wèi)生專家會議制訂的車間空氣中有害物質(zhì)的容許濃度[17, 18]. 即每周40 h工作時間內(nèi)所接觸的有害物質(zhì)的時間加權(quán)平均濃度限制. 在閾限值表中規(guī)定有3種限值,即時間加權(quán)平均濃度、 短時間接觸閾限值以及閾限值上限. 本研究采用時間加權(quán)平均濃度.
            1.1.3 指標(biāo)分級評分
            將篩選的指標(biāo)進行相應(yīng)分級,給出各個級的評分. 其中,物質(zhì)濃度、 嗅閾值、 檢出率和蒸氣壓均分為10級,采用10分制. 按照Ammore和Hautala提出的劃分標(biāo)準,氣味安全級別分為5個等級,為統(tǒng)一各參數(shù)的評分標(biāo)準,氣味安全級別也采用10分值,即每級2分,分值如表 1所示.
           
            表 1 主要惡臭污染物篩選指標(biāo)評分
            1.1.4 綜合分值計算
            綜合分值根據(jù)各指標(biāo)的分值及其權(quán)重系數(shù)Wi計算式,且權(quán)重系數(shù)Wi滿足
            式中,SCj:第j種物質(zhì)的綜合評分. I1j:第j種物質(zhì)濃度指標(biāo)(target aim)的分值; W1:其權(quán)重系數(shù),W1=0.225; I2j:第j種物質(zhì)的嗅閾值指標(biāo)分值; W2:嗅閾值權(quán)重系數(shù),W2=0.225; I3j:第j種物質(zhì)的檢出頻率(frequency)指標(biāo)分值; W3:檢出頻率權(quán)重系數(shù),W3=0.1; I4j:第j種物質(zhì)的氣體安全級別指標(biāo)分值; W4:氣體安全級別權(quán)重系數(shù),W4=0.225; I5j:第j種物質(zhì)飽和蒸氣壓指標(biāo)分值; W5:飽和蒸氣壓權(quán)重系數(shù),W5=0.225.
            某物質(zhì)的綜合分值越高,其對環(huán)境的危害越大. 綜合評分高于平均分的物質(zhì)即為優(yōu)先控制的污染物.
            1.2 惡臭污染潛力評價方法選擇
            韋伯-費希納定律(scientific law)是定量描述人類感覺強度與外界環(huán)境刺激強度關(guān)系的心理物理學(xué)公式,可以確定各種感覺閾限和測量刺激的物理量和心理學(xué)的關(guān)系. W-F能確切地表達人體產(chǎn)生的反應(yīng)量與客觀環(huán)境刺激量之間的函數(shù)關(guān)系. 用函數(shù)關(guān)系表示W(wǎng)-F定律即為:
            式中,C:刺激量,I:人的感覺量,k:韋伯常數(shù).
            近年來,在環(huán)境領(lǐng)域中,W-F作為一種指導(dǎo)思想和方法被引入了環(huán)境評價中[19, 20, 21, 22].
            該模型基于以下的假設(shè):
           ?、?將W-F定律中外界環(huán)境刺激量C視為區(qū)域生態(tài)環(huán)境中某評價指標(biāo)的量;
           ?、?將W-F定律中人體對刺激量產(chǎn)生的反應(yīng)量I視為該指標(biāo)對人體的危害程度;
           ?、?k由該指標(biāo)的性質(zhì)所決定的,視為各項指標(biāo)的權(quán)重.
            臭味是由氣體中物質(zhì)對嗅覺的刺激而被感知,因此,本評價方法引用W-F定律,構(gòu)建污泥干化尾氣的惡臭污染潛力計算模型.
            2 污泥干化尾氣惡臭污染潛力(指個人能力發(fā)展的可能性)評價 2.1 風(fēng)險指標(biāo)計算及其等級劃分 2.1.1 風(fēng)險指標(biāo)計算
            風(fēng)險指標(biāo)可衡量氣體成分對人體和周圍環(huán)境的危害程度. 某種物質(zhì)的風(fēng)險指標(biāo)計算如下式:
            式中,Ti表示閾限值的無量綱化數(shù)值,Ti的計算如下:
            式中,ti:i惡臭污染物的閾限值; ci0:i物質(zhì)的嗅閾值濃度.
            αi是i物質(zhì)的綜合權(quán)重,由該物質(zhì)的主觀權(quán)重β和客觀權(quán)重λ共同決定. i物質(zhì)的主觀權(quán)重β指的是物質(zhì)的致毒效應(yīng),參照文獻[23],對惡臭污染物的主觀權(quán)重進行確定:高濃度引發(fā)死亡的主觀權(quán)重系數(shù)為0.5,高濃度引發(fā)麻痹、 器官病變或功能障礙為0.3,高濃度引發(fā)皮炎或不適為0.2.
            物質(zhì)的客觀權(quán)重λ由該物質(zhì)的嗅閾值稀釋倍數(shù)決定,嗅閾值稀釋倍數(shù)的計算如下式:
            式中,F(xiàn)i:嗅閾值稀釋倍數(shù); Ci:惡臭物質(zhì)檢出質(zhì)量濃度; C0i:惡臭物質(zhì)的嗅閾值. 將所有在惡臭污染源中檢出的惡臭污染物的嗅閾值稀釋倍數(shù)歸一化,計算各物質(zhì)的惡臭客觀權(quán)重:
            式中,λi:i惡臭污染物的惡臭客觀百度權(quán)重,F(xiàn)i:i惡臭污染物的嗅閾值稀釋倍數(shù).
            i物質(zhì)的綜合權(quán)重充分考慮了該物質(zhì)的致毒效應(yīng)、 檢出濃度以及嗅閾值,能客觀評價某種物質(zhì)在檢出物質(zhì)中的污染嚴重性,物質(zhì)的綜合權(quán)重通過下式計算:
            式中,αi:i物質(zhì)的綜合權(quán)重; βi:i物質(zhì)的主觀權(quán)重; λi:i物質(zhì)的客觀權(quán)重,由式和計算得出. 主要惡臭污染物的風(fēng)險指標(biāo)通過式計算:
            2.1.2 風(fēng)險指標(biāo)等級劃分
            本評價方法中,將風(fēng)險指標(biāo)劃分為5級,每個等級的等級閾值按式計算:
            式中,Rk:風(fēng)險指標(biāo)的等級閾值,共5級; yjk:第j項污染物的k級標(biāo)準值無量綱化,其值為j項污染物k級標(biāo)準值與j項污染物的嗅閾值的商. 污染物的k級標(biāo)準值無量綱化值參見表 2中惡臭強度(strength)和污染物濃度關(guān)系. 該關(guān)系是根據(jù)日本的《惡臭防止法》和《惡臭污染評估技術(shù)及環(huán)境基準》中的相關(guān)惡臭污染物濃度與強度對應(yīng)關(guān)系計算得到[23, 24].
           
            表 2 某些污染物的等級閾值無量綱化值
            2.2 臭氣排放強度計算及其等級劃分
            臭氣排放強度表示單位時間內(nèi)臭氣的排放量和臭氣濃度的乘積,臭氣排放強度計算公式為:
            式中,QT:臭氣排放強度; O:臭氣濃度,表示臭氣的稀釋(dilute)倍數(shù),無量綱; Q:氣體排放量. 參照《惡臭污染評估技術(shù)及環(huán)境基準》劃分臭氣排放強度等級[23]. 為了統(tǒng)一標(biāo)準,劃分為5個等級.
           
            表 3 臭氣排放強度標(biāo)準等級劃分
            2.3 臭氣的惡臭污染潛力計算及等級劃分
            2.3.1 指標(biāo)值標(biāo)準化
            根據(jù)式,對各項指標(biāo)進行標(biāo)準化處理.
            式中,Si:第i個評估指標(biāo)的標(biāo)準化值; Mi:i項評估指標(biāo)的數(shù)值; Si1:i評估指標(biāo)無環(huán)境污染時的標(biāo)準閾值,本研究定為1級標(biāo)準閾值.
            2.3.2 惡臭污染潛力評價指標(biāo)權(quán)重計算
            風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度對惡臭污染潛力的影響不同,在進行平價計算前需確定指標(biāo)層的權(quán)重,權(quán)重值越大,相應(yīng)指標(biāo)對惡臭污染潛力的貢獻越大. 本方法中,通過貢獻率法來確定風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度的權(quán)重系數(shù):
            式中,Si:i指標(biāo)的標(biāo)準化值,其計算式為所示; m表示指標(biāo)個數(shù). 計算得到指標(biāo)層的權(quán)重向量為:
            式中,φ1:風(fēng)險指標(biāo)的權(quán)重系數(shù); φ2:臭氣排放強度的權(quán)重系數(shù). 為了便于利用韋伯-費希納定律進行計算,指標(biāo)層的權(quán)重采用向量表示.
            2.3.3 指標(biāo)(target aim)層惡臭污染潛力計算及等級劃分
            在本研究中,基于韋伯-費希納定律構(gòu)建惡臭污染潛力評價模型. 目標(biāo)層惡臭污染潛力的計算由惡臭氣體的風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度確定,各項指標(biāo)的惡臭污染潛力計算式如下:
            式中,pi:i指標(biāo)的惡臭污染潛力; φi:i指標(biāo)的權(quán)重系數(shù),計算見式; Si:i指標(biāo)的標(biāo)準化值,標(biāo)準化值計算見式,引入Si+1是為了避免出現(xiàn)負值的復(fù)雜情況,對比較結(jié)果不會產(chǎn)生影響.
            基于以下假設(shè):
           ?、?將W-F定律中外界環(huán)境刺激量Si視為污泥干化過程中產(chǎn)生惡臭氣體的某一評價指標(biāo)的標(biāo)準化值;
            ② 將W-F定律中人體對刺激量產(chǎn)生的反應(yīng)量pi視為該指標(biāo)對人體的危害程度,在本研究中,指臭氣的惡臭污染潛力;
           ?、?φi是由該指標(biāo)的性質(zhì)所決定的,在本研究中,為各項指標(biāo)的權(quán)重.
            對各指標(biāo)的惡臭污染潛力進行分級,通過下式得到各指標(biāo)的污染潛力等級閾值:
            式中,pik:i指標(biāo)第k級的惡臭污染潛力; φi:i指標(biāo)的權(quán)重系數(shù); Sik:i指標(biāo)第k級的標(biāo)準化值.
            2.3.4 目標(biāo)(cause)層臭氣污染潛力計算及等級劃分
            通過式得到各指標(biāo)的惡臭污染潛力,根據(jù)指標(biāo)的污染潛力值,通過式計算污泥直接干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染潛力:
            式中,P:水泥窯協(xié)同處置污泥產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力; pi:i指標(biāo)的惡臭污染潛力,在城市污泥直接干化過程中臭氣產(chǎn)生評價中,包含風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度兩個指標(biāo),故i=1,2.
            根據(jù)主要惡臭污染物的風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度計算出臭氣的惡臭污染潛力后,需對其級別進行確定. 污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力分為5級,分別為:Ⅰ級表示無污染,Ⅱ級表示輕污染,Ⅲ級表示污染,Ⅳ級表示明顯污染,Ⅴ級表示嚴重污染. 各等級的閾值由下式確定:
            式中,Pk:目標(biāo)層k等級惡臭污染潛力值; pik:i指標(biāo)(target aim)k等級的惡臭污染潛力. 計算出的污染潛力等級閾值,根據(jù)某一污染源的惡臭物質(zhì)的惡臭污染潛力值即可判斷其惡臭污染潛力等級,根據(jù)臭氣排放強度可知道相應(yīng)的污染影響范圍.
           
            表 4 污泥直接干化過程中產(chǎn)生的惡臭污染物綜合分值
            3 污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力分級評價案例
            3.1 污泥直接干化產(chǎn)生臭氣監(jiān)測分析(Analyse)
            以某水泥廠利用窯尾氣直接干化污泥產(chǎn)生的干化尾氣為對象,進行污泥直接干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染潛力分級評價. 干化尾氣的主要成分及濃度參照以往的監(jiān)測和分析結(jié)果[25]. 在污泥直接干化產(chǎn)生的尾氣中,硫化氫、 甲硫醚、 二甲二硫這3種惡臭物質(zhì)因低于檢出限而未檢出. 甲硫醇和二硫化碳用專用檢知管能檢出,但由于濃度極低,不能定量. 這5種物質(zhì)屬于《中華人民共和國惡臭污染物排放標(biāo)準》中規(guī)定的典型惡臭物質(zhì),因此,在本評價方法中,這5種物質(zhì)的濃度采用的是檢測限的濃度.
            3.2 水泥窯協(xié)同處置污泥主要惡臭污染物篩選
            按照上述的計算方法,得到干化尾氣中各物質(zhì)的綜合評分如表 4所示. 其中,二氧化硫的綜合分值最高. 綜合分值的平均分為4.44,超過平均分的物質(zhì)有8種,分別是二氧化硫、 間二甲基苯(methylbenzene)、 甲苯、 氨、 乙苯、 萘、 苯乙烯、 苯. 二硫化碳評分為4.33,接近平均值,由于其嗅閾值低,氣味刺激性大,易被人感知,產(chǎn)生的惡臭影響(influence)較大. 盡管其濃度低,在確定主要惡臭污染物時將二硫化碳也納入其中. 故主要惡臭污染物為二氧化硫、 間二甲苯、 甲苯、 氨、 乙苯、 萘、 苯乙烯、 苯、 二硫化碳.
            3.3 指標(biāo)分級及標(biāo)準化特征值
            根據(jù)風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度分級方法,將污泥直接干化產(chǎn)生的尾氣中主要惡臭污染物的風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度分為5個等級,確定各等級標(biāo)準值.
            
            表 5 評價指標(biāo)等級劃分
            污泥直接干化過程中,臭氣排放量為3×105m3 ?h-1,為83.3 m3 ?s-1,臭氣濃度均值為6 55
            5. 計算風(fēng)險指標(biāo)值、 臭氣排放強度以及指標(biāo)標(biāo)準化的值,確定風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度的權(quán)重.
           
            表 6 污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力評價指標(biāo)權(quán)重
            結(jié)合污泥直接干化過程臭氣產(chǎn)生評價模型中指標(biāo)等級劃分及指標(biāo)權(quán)重,根據(jù)式、 計算污泥直接干化過程臭氣產(chǎn)生惡臭污染潛力等級標(biāo)準,得到結(jié)果如表 7所示.
           
            表 7 污泥直接干化過程臭氣產(chǎn)生惡臭污染潛力等級標(biāo)準劃分
            3.4 污泥直接干化過程產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力評價
            污泥直接干化過程臭氣產(chǎn)生評價模型中,風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放強度的權(quán)重如表 6所示,構(gòu)成權(quán)重向量為:
            W ={0.28,0.72}
            風(fēng)險指標(biāo)和臭氣排放的標(biāo)準化值構(gòu)成向量為:
            U ={71.92,182.00}
            最后的得到污泥直接干化過程中臭氣產(chǎn)生的加權(quán)惡臭感染潛力綜合評價值:
            將計算出的潛力值對比表 7的惡臭污染潛力分級標(biāo)準,結(jié)果表明,污泥直接干化過程中產(chǎn)生臭氣的惡臭污染潛力為Ⅲ級,根據(jù)臭氣排放強度標(biāo)準等級劃分可知,若臭氣外排將會對周邊環(huán)境造成影響.具體參見污水寶商城資料或
            4 結(jié)論
            指標(biāo)權(quán)重評分的方法篩選出污泥直接干化過程中產(chǎn)生的主要惡臭感染物,優(yōu)控污染物為二氧化硫、 間二甲苯、 甲苯、 氨、 乙苯、 萘、 苯乙烯、 苯、 二硫化碳. 基于韋伯-費希納定律建立臭氣的惡臭污染潛力分級評價方法,該評價方法可量化反映水泥窯協(xié)同處置污泥臭氣產(chǎn)生的惡臭污染狀況. 案例分析結(jié)果顯示,利用本方法計算得到污泥直接干化產(chǎn)生尾氣的惡臭污染潛力值為2.89,潛在惡臭污染能力屬于Ⅲ級,可能影響的范圍為2-4 km.
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