焦化廢水是煤在高溫干餾、煤氣凈化及副產(chǎn)品回收和精制過程中產(chǎn)生的一類典型工業(yè)有機(jī)廢水，其水質(zhì)構(gòu)成受原煤性質(zhì)、焦化工藝、副產(chǎn)品回收方式等因素的影響.通過對焦化廢水水質(zhì)組成進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)焦化廢水的原水中基本不含磷酸鹽及其他磷的化合物，原水中的COD ∶ N約為12，表明富氮缺磷及生物利用過程的營養(yǎng)失衡是焦化廢水的基本特征之一.根據(jù)核外電子排布的不同，氮元素在自然界中的存在價態(tài)包括-3、0、+1、+2、+3、+4、+5，多種價態(tài)決定了含氮化合物形態(tài)的多樣性.在焦化廢水生物處理過程中，含氮化合物可以作為微生物生長的營養(yǎng)成分，但部分含氮化合物，如氰化物、硫氰化物及大分子含氮雜環(huán)化合物等則表現(xiàn)出對微生物的毒性抑制和惰性抑制.
焦化廢水(一種典型的有毒難降解有機(jī)廢水)處理(chǔ lǐ)中常見的脫氮工藝主要包括A/
O、A2/
O、A/O2等.其中，A/O工藝是生物脫氮的最基本流程，好氧池中NH+4-N發(fā)生硝化反應(yīng)被氧化為NO-2-N和NO-3-N，通過對污泥和上清液回流及調(diào)控實(shí)現(xiàn)前置反硝化，從而達(dá)到脫氮的目的.針對焦化廢水可生化性低、反硝化段可能存在碳源不足等問題，在A/O工藝基礎(chǔ)上增加一個厭氧段形成A2/O工藝，通過厭氧酸化將大分子難降解有機(jī)物轉(zhuǎn)化為小分子有機(jī)物，提高可生化性，為缺氧(hypoxia)反硝化提供碳源.A/O2工藝則是在A/O工藝基礎(chǔ)上增加一個好氧段，實(shí)現(xiàn)有機(jī)物與氨氮的分段篩除，可以承受更高的氨氮負(fù)荷.除此以外，短程硝化反硝化、同步硝化反硝化及厭氧氨氧化等新型脫氮工藝，根據(jù)預(yù)測可能具有巨大的應(yīng)用潛力，但工藝的穩(wěn)定性尚處于摸索和實(shí)驗(yàn)階段，大規(guī)模投入工程應(yīng)用的實(shí)例還沒有.
隨著環(huán)境水體水質(zhì)的富營養(yǎng)化程度不斷加劇，污水中含氮化合物的排放標(biāo)準(zhǔn)也相應(yīng)提高.2012年開始實(shí)行的《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，將氨氮、氰化物的排放限值由原來的15 mg ? L-1、0.5 mg ? L-1降低到10 mg ? L-1、0.2 mg ? L-1，排放要求有所提高，并增加了總氮的排放限值，意味著研究含氮化合物各種形態(tài)在處理過程中的變化十分必要.而現(xiàn)行工藝難以實(shí)現(xiàn)總氮達(dá)標(biāo)排放的目標(biāo)，因此，迫切期待焦化廢水(一種典型的有毒難降解有機(jī)廢水)處理新工藝的出現(xiàn).
基于此，本文以調(diào)試階段的金牛天鐵集團(tuán)焦化廢水處理工程O/H/O生物三相流化床組合工藝為研究對象，分別檢測原水與生物出水中含氮化合物的種類與形態(tài)，并檢測生物工藝O1、
H、O2反應(yīng)器中無機(jī)氮及部分有機(jī)氮化合物的濃度，計算各污染物的去除率及去除負(fù)荷，判斷工藝的有效性.通過分析反應(yīng)器中含氮化合物的轉(zhuǎn)化及其條件的影響關(guān)系，了解各種形態(tài)含氮化合物的轉(zhuǎn)變與利用，尋求總氮減排的有效途徑.
2 工程設(shè)計與運(yùn)行工況
2.1 工程介紹
該焦化廢水處理工程是與金牛天鐵集團(tuán)建設(shè)的年產(chǎn)330×104 t的焦炭生產(chǎn)工藝相配套而建設(shè)，其廢水來源主要包括蒸氨廢水、煤氣水封水、脫硫廢液和廠區(qū)生活污水.根據(jù)焦化廢水流量數(shù)據(jù)及污染物指標(biāo)，該工程設(shè)計的生物系統(tǒng)上水流量為200 m3 ? h-1，設(shè)計進(jìn)水水質(zhì)及處理要求見表 1.
表1 設(shè)計進(jìn)水水質(zhì)及處理要求
根據(jù)廢水特點(diǎn)和環(huán)保要求，設(shè)計了氣浮除油預(yù)處理、O/H/O生物處理、混凝沉淀與超氧氧化深度處理的組合工藝，主要工藝流程如下：焦化廢水先通過(tōng guò)隔油池，回收大部分的重油后進(jìn)入氣浮分離池，將分離的泡沫和油污在催化氧化反應(yīng)器中氧化分解，隨后廢水進(jìn)入集水調(diào)節(jié)池均衡水質(zhì)水量.經(jīng)過預(yù)處理的廢水進(jìn)入生物處理系統(tǒng)(system)，生物處理系統(tǒng)是由基于污泥原位分離的內(nèi)循環(huán)好氧生物三相流化床耦合組成的高負(fù)荷工藝與以脫氮為目標(biāo)的水解/好氧流化床組合工藝串連而成的O1/H/O2工藝.其中，O1/H是一個高效的有機(jī)污染物去除體系，充分發(fā)揮了好氧流化床對有機(jī)污染物高效去除的特點(diǎn)，能最大限度地降低污染物濃度，然后進(jìn)入完全流態(tài)化的水解流化床反應(yīng)器，通過水解酸化作用提高殘余有機(jī)污染物的可生化性能，為二級好氧流化床進(jìn)一步降解有機(jī)污染物創(chuàng)造條件;H/O2組合成一個高效的生物脫氮工藝，通過強(qiáng)制硝化反硝化，實(shí)現(xiàn)高效脫氮目的，還能減少對堿的消耗，節(jié)約運(yùn)行成本.經(jīng)過預(yù)處理的焦化廢水在高效生物處理系統(tǒng)中難降解的有機(jī)污染物和氨氮都得到有效降解和轉(zhuǎn)化，生物系統(tǒng)出水經(jīng)混凝沉淀去除懸浮物和膠體成分后，再經(jīng)臭氧氧化，實(shí)現(xiàn)水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放.
2.2 設(shè)計與運(yùn)行參數(shù)
由于實(shí)際運(yùn)行過程中，進(jìn)水COD為5000~6000 mg ? L-1，比設(shè)計值高;焦化廢水原水流量約為110 m3 ? h-1，加上其他來水，總量低于140 m3 ? h-1，實(shí)際生物上水流量約160 m3 ? h-1.生物系統(tǒng)(system)各單元設(shè)計與運(yùn)行參數(shù)見表 2.
表2 生物系統(tǒng)各單元設(shè)計與運(yùn)行參數(shù)
2.3 水樣檢測
取樣方法：采樣時間為2011年7月19日至8月18日，分別采集原水、調(diào)節(jié)池、一級好氧池、水解池、二級好氧池及外排水水樣，經(jīng)簡單的過濾沉淀（precipitation）后，置于4 ℃冰箱保存，并于12 h內(nèi)分析各項(xiàng)監(jiān)測指標(biāo).采樣現(xiàn)場同時測定pH值、溶合氧、溫度（temperature)等數(shù)據(jù).采樣期間連續(xù)3 d的水樣經(jīng)萃取后進(jìn)行GC/MS分析.
分析方法：pH值、溶解氧、溫度、CO
D、揮發(fā)酚、總氰、硫化物、NH+4-
N、NO-3-
N、NO-2-
N、總氮均參照《水和廢水監(jiān)測分析方法》測定.硫氰化物采用鐵離子顯色分光光度法測定.水樣的萃取方法及GC/MS分析條件參照文獻(xiàn)，L為去除負(fù)荷，Q為平均進(jìn)水流量，V為反應(yīng)池容積.
各類含氮化合物占總氮比例的計算方法如下：
式中，PNH+4-
N、PNO-x-
N、PSCN-、PCN-、P有機(jī)氮分別表示NH+4-
N、硝態(tài)氮、硫氰化物、氰化物和有機(jī)氮化合物占總氮的比例，CNH+4-
N、CNO-x-
N、CSCN-、CCN-、C有機(jī)氮分別表示NH+4-
N、硝態(tài)氮、硫氰化物、氰化物和總氮的濃度，100%、88%、85%表示在總氮測定中該物質(zhì)的轉(zhuǎn)化效率，為經(jīng)驗(yàn)測定值.
3 結(jié)果與討論
3.1 廢水中含氮化合物的檢出與變化
3.1.1 原水中的含氮化合物
充分了解焦化廢水原水中含氮化合物的種類與形態(tài)，控制生物降解過程的碳氮比值及動力學(xué)約束的氮元素形態(tài)轉(zhuǎn)變，可以作為工程設(shè)計的依據(jù).煤中含氮官能團(tuán)的主要存在形態(tài)包括(bāo kuò)吡咯型氮、吡啶型氮和季氮，同時還有少量的吡啶酮和芳香胺基的氮結(jié)構(gòu).煤熱解過程中，由于存在熱分解反應(yīng)與多相反應(yīng)的結(jié)合，以較弱共價鍵與碳原子結(jié)合的小分子量含氮支鏈?zhǔn)軣岷箅S揮發(fā)分一起進(jìn)入氣相，生成HC
N、NH3或者以吡啶、吡咯等形式殘留于焦油中.揮發(fā)分和焦油中的含氮物質(zhì)進(jìn)一步受熱發(fā)生氣固、液固、氣液之間的復(fù)雜反應(yīng)，含氮化合物之間相互轉(zhuǎn)化，如吡咯氮轉(zhuǎn)化為吡啶氮，季氮轉(zhuǎn)化為吡啶氮，HCN與煤中的硫合成硫氰化物等.焦化生產(chǎn)的熱過程中，含氮化合物轉(zhuǎn)移到被蒸發(fā)的水汽中，經(jīng)冷凝后形成焦化廢水.根據(jù)檢測，本研究焦化廢水原水中可以檢出的含氮化合物如表 3所示.
表3 焦化廢水原水中的主要含氮化合物
NH+4-
N、氰化物、硫氰化物、NO-2-
N、NO-3-N構(gòu)成焦化廢水原水中的無機(jī)氮化合物.NH+4-N的濃度為80.4~116.7 mg ? L-1，氰化物的濃度為35.0~48.6 mg ? L-1，硫氰化物的濃度為567.4~643.1 mg ? L-1，分別占總氮的33.6%、7.5%和40.4%;NO-2-
N、NO-3-N在原水中的濃度分別低于3.0 mg ? L-1和0.05 mg ? L-1，兩者的總量約為1%.焦化廢水原水中的有機(jī)氮化合物基本可歸納為胺類、有機(jī)腈類及含氮雜環(huán)化合物，共122種，轉(zhuǎn)換為總氮的濃度低于50 mg ? L-1.可檢測出含氮雜環(huán)化合物76種，其中，喹啉濃度為10.07~12.17 mg ? L-1，異喹啉濃度為2.86~4.23 mg ? L-1;有機(jī)腈類22種，其中，2-氨基氰苯的濃度為0.24~0.33 mg ? L-1;胺類化合物14種，其中，苯胺的濃度為31.23~59.03 mg ? L-1.通過上述分析可知，焦化廢水中的總氮由各種形態(tài)含氮化合物組成，形態(tài)多樣性決定了降解過程的復(fù)雜性，要實(shí)現(xiàn)工程目標(biāo)，有必要研究各組分的降解特性.
3.1.2 生物出水中的含氮化合物
經(jīng)過生物處理，含氮化合物一部分轉(zhuǎn)移到污泥相中，一部分以N2和N2O的形式轉(zhuǎn)移到大氣中，殘余組分留在生物出水中.焦化廢水生物出水中的有機(jī)氮化合物如表 4所示，可以看出，酰胺類為主要的新生成有機(jī)氮化合物，可能來源于有機(jī)腈類化合物降解的中間產(chǎn)物.生物出水中的有機(jī)氮化合物減少為32種，表達(dá)為總氮的濃度約為1 mg ? L-1，經(jīng)過O/H/O生物工藝，即生物的氧化（oxidation)/還原/氧化過程，焦化廢水中的含氮化合物從多組分與多種形態(tài)轉(zhuǎn)化為NO-2-
N、NO-3-N等高價狀態(tài)，NO-2-
N、NO-3-N所占比例從1%增加到70%，體現(xiàn)了生物處理過程中各種含氮化合物的歸趨作用.
表4 焦化廢水生物出水中有機(jī)氮化合物的存在情況
3.2 O/H/O生物工藝中含氮化合物的轉(zhuǎn)化 3.2.1 運(yùn)行效果及含氮化合物的綜合分析
從采樣時間內(nèi)水質(zhì)平均值數(shù)據(jù)及其變化可以分析O/H/O生物工藝各工藝段的處理效果.數(shù)據(jù)顯示，采用生物三相流化床O/H/O組合工藝處理金牛天鐵集團(tuán)焦化廢水，可以在設(shè)計負(fù)荷條件下穩(wěn)定運(yùn)行，生物處理出水平均CO
D、揮發(fā)酚(phenol)、NH+4-
N、氰化物、硫化物濃度分別為265.1、0.25、12.7、0.63、0.46 mg ? L-1.揮發(fā)酚、硫化物、NH+4-N等污染物指標(biāo)能達(dá)到直接排放標(biāo)準(zhǔn)的要求，CO
D、氰化物經(jīng)后續(xù)的混凝與臭氧氧化處理后達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》第二類感染物最高允許排放濃度一級標(biāo)準(zhǔn)的要求.
表5 各工藝段主要水質(zhì)指標(biāo)平均值數(shù)據(jù)
從表 5可以看出，生物進(jìn)水總氮略有下降，這是由于在預(yù)處理階段加入了硫酸亞鐵，F(xiàn)e2+與氰化物形成亞鐵藍(lán)6])、鐵藍(lán)6]3)沉淀引起的，這與生物進(jìn)水中氰化物濃度的下降相對應(yīng).兩級好氧段中總氮的去除量分別為115.8 mg ? L-1和59.9 mg ? L-1，好氧段內(nèi)總氮去除的原因可以歸結(jié)如下：
①好氧微生物按照BOD ∶ N ∶ P約為100 ∶ 5 ∶ 1的比例利用廢水中的含氮化合物作為氮源，合成自身細(xì)胞物質(zhì)，水相中的總氮轉(zhuǎn)移到污泥相中;
②在實(shí)際工程中，反應(yīng)器內(nèi)部存在局部的缺氧區(qū)，好氧池內(nèi)的同步硝化反硝化得以實(shí)現(xiàn);
③系統(tǒng)中存在好氧反硝化菌，在好氧條件下進(jìn)行反硝化，將NH+4-N直接轉(zhuǎn)化為N2O;
④少量的氨分子在曝氣過程中被逸散.
生物處理(chǔ lǐ)過程中各類含氮化合物占總氮的比例如圖 1所示.在焦化廢水處理的全過程中，無機(jī)氮化合物是總氮的主要貢獻(xiàn)者，所占比例均高于 75.0%.原水中，無機(jī)氮化合物占總氮的比例為82.5%，其中以硫氰化物和氨氮為主.一級好氧流化床中，相對于難降解的有機(jī)氮化合物，微生物優(yōu)先降解揮發(fā)酚、氰化物和硫氰化物等，反應(yīng)器內(nèi)幾乎沒有硝化作用發(fā)生，氰化物和硫氰化物所占比例下降為1.1%和23.4%，有機(jī)氮和氨氮的比例相應(yīng)上升到24.1%和49.4%.水解流化床中，有機(jī)氮化合物水解釋放出氨氮，致使氨氮比例上升到71.4%，而有機(jī)氮化合物比例降至2.2%.二級好氧流化床中，氰化物和硫氰化物被好氧生物氧化，發(fā)生硝化作用，硝態(tài)氮是生物出水中總氮的主要貢獻(xiàn)者，所占比例超過75.0%.
圖 1 生物處理過程中各類含氮化合物在總氮中的組成特征
生物過程中影響含氮化合物轉(zhuǎn)化及總氮去除的因素包括p
H、HR
T、溶解氧、污泥齡與污泥濃度、碳氮比、硝化液回流比、氧化還原電位等.針對原水總氮含量高于300 mg ? L-1的焦化廢水，若要達(dá)到新國標(biāo)中規(guī)定的20 mg ? L-1總氮排放限值，需要強(qiáng)化一級好氧反應(yīng)器使之實(shí)現(xiàn)局部硝化反應(yīng)，并且二級好氧段實(shí)現(xiàn)完全硝化，以回流比必須大于1 ∶ 1的運(yùn)行條件，保證水解反應(yīng)器內(nèi)短程反硝化反應(yīng)的高效進(jìn)行，并以N2的形式逸出.兩者的結(jié)合，需要在反應(yīng)器水力停留時間與回流比的取值中求得優(yōu)化.為實(shí)現(xiàn)水解反應(yīng)器中的短程反硝化，需要追求一級好氧反應(yīng)器條件的精密控制，使部分低價含氮化合物轉(zhuǎn)化為NO-2-N.為充分發(fā)揮微生物同化作用對總氮的去除作用，避免微生物進(jìn)入內(nèi)源呼吸期，細(xì)胞溶胞再次向水中釋放出總氮，需要嚴(yán)格控制各反應(yīng)池污泥停留時間，定期排泥.為保證硝化反硝化過程的順利進(jìn)行，需要在二級好氧反應(yīng)器中提供足夠的溶解氧、水解反應(yīng)器中提供充足的可利用碳源.上述發(fā)生的總氮減排過程可以被分解為3個不同功能的反應(yīng)器內(nèi)實(shí)現(xiàn).
3.2.2 一級好氧流化床
實(shí)際工程中流化床的設(shè)計結(jié)構(gòu)主要包括三段導(dǎo)流筒及三相分離區(qū).流化床內(nèi)三段導(dǎo)流筒使流體實(shí)現(xiàn)三重循環(huán)，強(qiáng)化了流化床的混合傳質(zhì)性能;流化床兩側(cè)設(shè)置的三相分離區(qū)使固液分離后的活性污泥由分離區(qū)底部斜壁自吸入主反應(yīng)器的降流區(qū)內(nèi)，避免出水帶走菌膠團(tuán)，保證反應(yīng)器內(nèi)的微生物量并實(shí)現(xiàn)污泥減量化.一級好氧流化床以空氣作為動力，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器內(nèi)廢水與微生物之間良好的混合和傳質(zhì)，其作用主要是最大限度地降低有機(jī)污染物濃度.運(yùn)行過程中需要保證充足的曝氣量，以實(shí)現(xiàn)流態(tài)化操作，提供溶解氧，同時需要投加磷鹽作為微生物生長的營養(yǎng)元素.
文獻(xiàn)報道，氰化物和硫氰化物都可以在好氧和厭氧條件下被微生物降解，但氰化物在厭氧條件下降解速率較慢，硫氰化物的厭氧降解一般是在硝酸鹽存在的條件下進(jìn)行的.圖 2為氰化物和硫氰化物在一級好氧流化床的運(yùn)行數(shù)據(jù)，可以看出，在HRT為40
H、溶解氧控制在1~3 mg ? L-1的情況下，一級好氧流化床氰化物和硫氰化物進(jìn)水濃度為19.0~36.1 mg ? L-1和482.4~672.1 mg ? L-1，出水濃度分別為3.3~4.2 mg ? L-1和87.8~309.1 mg ? L-1，去除率達(dá)85.6%和67.5%.在O/H/O生物處理系統(tǒng)中，設(shè)計一級好氧流化床以去除酚類等有機(jī)污染物為主，在酚類進(jìn)水濃度在902~1100 mg ? L-1 的情況下，出水揮發(fā)酚平均濃度為11.6 mg ? L-1，平均去除負(fù)荷為0.54 kg ? m-3 ? d-
1. 因此，一級好氧流化床可實(shí)現(xiàn)氰化物、硫氰化物與酚類的同步降解，并且酚類的降解優(yōu)先.
圖 2 一級好氧流化床硫氰化物、氰化物的處理效果
從表 3可以看出，焦化廢水中的有機(jī)腈類化合物都是帶苯環(huán)的芳香族腈.與脂肪族腈相比，芳香族腈更難降解.一般將有機(jī)腈類化合物與氰化物、硫氰化物統(tǒng)稱為含氰化合物，因此，有機(jī)腈類化合物的降解行為與氰化物、硫氰化物表現(xiàn)出一定的相似性，主要在好氧段進(jìn)行.一級好氧段中有機(jī)腈類化合物的生物降解主要有兩種途徑：第一種途徑是在腈水解酶催化作用下，有機(jī)腈化合物水解成相應(yīng)的酸和氨氮;第二種途徑是有機(jī)腈化合物首先水解成對應(yīng)的氨基化合物，然后再進(jìn)一步水解成對應(yīng)的酸和氨氮，這兩步分別由腈水合酶和酰胺酶催化進(jìn)行.
苯胺是焦化廢水中主要的胺類化合物，一級好氧出水的苯胺濃度為28.0~33.1 μg ? L-1，轉(zhuǎn)化率高達(dá)99.8%.苯胺好氧降解主要有兩種代謝途徑，即鄰位和間位代謝途徑，分別由鄰苯二酚-1，2-雙加氧酶和鄰苯二酚-2，3-雙加氧酶催化.這兩種途徑都是先將苯胺氧化成鄰苯二酚，釋放出NH3.當(dāng)苯胺氧化為鄰苯二酚之后，鄰位代謝途徑是在兩個羥基之間開環(huán)，產(chǎn)生琥珀酸和乙酰輔酶A，間位代謝途徑則在其中一個羥基的旁側(cè)切割鄰苯二酚，產(chǎn)生丙酮酸和乙醛.
3.2.3 水解流化床
水解流化床依靠好氧(Oxygen)過程排出的尾氣或少量氮?dú)獾臄嚢枳饔眉氨玫乃l件實(shí)現(xiàn)均勻流態(tài)化，其主要作用是通過水解酸化改變有機(jī)物的局部分子結(jié)構(gòu)，將大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)變?yōu)橐捉到獾男》肿踊衔铮瑫r對回流硝化液實(shí)現(xiàn)厭氧反硝化.運(yùn)行過程中需要投加堿，中和水解產(chǎn)生的有機(jī)酸，并維持pH值在6.5~7.5之間，為微生物(Micro-Organism)的厭氧反硝化提供條件.
總氰和硫氰化物濃度在水解階段略有下降.本課題組對生物系統(tǒng)中微生物群落的高通量測序結(jié)果顯示，水解流化床中存在Thiobacillus sp.的微生物，這可能與水解流化床中總氰和硫氰化物的降解有關(guān).水解流化床中通過水解酸化將大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)變?yōu)樾》肿踊衔铮匾园钡男问结尫诺剿校獬鏊钡骄鶟舛葹?5.9 mg ? L-1.
經(jīng)水解單元處理后，出水中喹啉和異喹啉的濃度分別為3.02~3.67 mg ? L-1和1.46~2.05 mg ? L-1，濃度顯著下降.大部分的含氮雜環(huán)化合物屬于難降解有機(jī)物，多環(huán)比單環(huán)更難降解，這可能是空間位阻效應(yīng)增加、成環(huán)原子電子云密度減小和疏水性增大所造成的.對于含氮雜環(huán)化合物而言，環(huán)的開環(huán)裂解是它們在生物降解過程中的一個主要的步驟.在好氧條件下，由于好氧微生物開環(huán)酶系統(tǒng)的脆弱及不發(fā)達(dá)，阻止了雜環(huán)化合物及多環(huán)芳烴的降解.而厭氧微生物對于環(huán)的裂解具有不同于好氧菌的代謝過程，而且所涉及的開環(huán)酶系也完全不同于好氧微生物.說明水解單元對焦化廢水中含氮化合物的降解具有不可替代的優(yōu)越性.
3.2.4 二級好氧流化床
二級好氧流化床的設(shè)計結(jié)構(gòu)與一級好氧流化床類似，其作用主要是與水解流化床聯(lián)合進(jìn)行硝化反硝化脫氮.由于硝化菌對環(huán)境的變化敏感，為保證硝化反應(yīng)的正常進(jìn)行，運(yùn)行過程中需要滿足溶解氧的要求，同時需要保持足夠的堿度.
氰化物和硫氰化物在二級好氧流化床有很好的降解效果，生物出水中氰化物和硫氰化物的平均濃度分別為0.63 mg ? L-1和7.4 mg ? L-1，去除率達(dá)82.3%和95.7%.值得注意的是，與揮發(fā)酚、硫化物等指標(biāo)（target aim)相比，生物出水中氰化物仍未達(dá)到直接排放標(biāo)準(zhǔn)的要求.這是因?yàn)榻够瘡U水原水中含有多種金屬離子，加上預(yù)處理階段加入了硫酸亞鐵作為混凝劑，使廢水中的部分氰化物形成了穩(wěn)定的金屬氰絡(luò)合物.這些金屬氰絡(luò)合物，特別是鐵氰絡(luò)合物具有熱力學(xué)穩(wěn)定性，微生物降解利用鐵氰的速率比自由氰慢.
一級好氧流化床對有機(jī)碳源的充分降解保證了二級好氧流化床內(nèi)競爭性碳源大量減少，為硝化細(xì)菌的培養(yǎng)和選
