污泥的厭氧消化分為水解、酸化、乙酸化、甲烷化4個(gè)階段.污泥水解酸化過程可以產(chǎn)生大量的溶解性有機(jī)物與揮發(fā)性脂肪酸,這些物質(zhì)可以為生物反硝化脫氮提供優(yōu)質(zhì)碳源.水解是污泥厭氧消化過程的限速階段,微生物(Micro-Organism)細(xì)胞壁阻礙了污泥中有機(jī)物的釋放與利用,而污泥預(yù)處理技術(shù)能夠很好地實(shí)現(xiàn)污泥溶胞.
微波輻射技術(shù)作為熱處理方式之一,具有加熱均勻、升溫速度快、易于操控、節(jié)能高效等優(yōu)點(diǎn)因而逐步受到重視并應(yīng)用于污泥預(yù)處理.研究表明,微波-過氧化氫-堿預(yù)處理工藝比微波其他組合工藝具有更好的污泥破壁溶胞效果,可以促進(jìn)污泥中有機(jī)物的釋放與利用.
雖然污泥破解后釋放了大量的有機(jī)物,但因其中包含的一些大分子、難降解有機(jī)物,導(dǎo)致這些物質(zhì)較難被生物脫氮除磷過程中的微生物利用.例如,有研究表明,經(jīng)過MW-H2O2-OH預(yù)處理后,污泥釋放的易生物降解COD僅占SCOD的30%,可生物降解COD僅占SCOD的47%左右,這導(dǎo)致只有一部分COD可以促使硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)?
易生物降解COD的含量是影響生物脫氮除磷(P)效果的重要因素之一.水解酸化過程可以將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì),小分子物質(zhì)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性脂肪酸,從而增加溶解性有機(jī)物與易生物降解有機(jī)物的比例.同時(shí),外加水解酶,如淀粉酶(amylase)、蛋白酶等也可以促進(jìn)污泥中的懸浮固體溶解和大分子有機(jī)物降解,強(qiáng)化污泥水解,縮短污泥水解時(shí)間,改善污泥性能.另外,本課題組前期研究表明,蛋白酶的加入對(duì)MW-H2O2-OH預(yù)處理后污泥的水解確實(shí)有促進(jìn)作用,可以縮短污泥水解時(shí)間,0、
30、60、120、180 mg ? g-1的投加量中優(yōu)化投加量為30 mg ? g-1,優(yōu)化的水解酸化時(shí)間為4 d.
響應(yīng)面分析法是一種較為常用的近似模型,通過數(shù)學(xué)與統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法進(jìn)行模型構(gòu)建、試驗(yàn)設(shè)計(jì)、因素評(píng)價(jià)及參數(shù)優(yōu)化,是一種較優(yōu)越的解決多變量問題的統(tǒng)計(jì)工具,其優(yōu)越性已被眾多研究者關(guān)注并應(yīng)用于環(huán)境工程領(lǐng)域.
針對(duì)微波-過氧化氫-堿預(yù)處理后污泥中碳源可利用性偏低問題,作者前期已采用單因素法研究了水解溫度、水解酸化時(shí)間和蛋白酶投加量對(duì)于MW-H2O2-OH預(yù)處理后污泥水解酸化的影響.基于此,本研究采用響應(yīng)面分析法,選擇水解溫度、水解酸化時(shí)間和蛋白酶投加量作為自變量,以總揮發(fā)性脂肪酸濃度和溶解性COD濃度作為響應(yīng)值,通過批量試驗(yàn),進(jìn)一步優(yōu)化MW-H2O2-OH預(yù)處理后污泥的水解酸化操作條件,同時(shí)對(duì)優(yōu)化工藝條件下污泥上清液的碳源組成和可利用性進(jìn)行評(píng)估,以期為后續(xù)的污泥高效資源化利用提供科技支撐.
2 材料與方法
2.1 試驗(yàn)裝置
試驗(yàn)所用微波設(shè)備為自主研制的微波反應(yīng)器JWFY-1T,頻率為2450 MHz,磁控管最大輸出功率為1 kW,可進(jìn)行無級(jí)調(diào)節(jié),最高溫度(temperature)為100 ℃.反應(yīng)器配有攪拌裝置和熱電偶溫度傳感器,可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溫度.
水解酸化試驗(yàn)采用全自動(dòng)甲烷潛力測(cè)試(TestMeasure)系統(tǒng),玻璃反應(yīng)器容積為0.65 L,反應(yīng)器中放入0.4 L污泥混合液,反應(yīng)器采用水浴加熱方式方法并配有攪拌裝置,攪拌速度為80 r ? min-1.
反硝化間歇試驗(yàn)采用1 L密閉玻璃反應(yīng)器,采用水浴加熱,使用磁力攪拌器以保持污泥混合液呈懸浮狀態(tài).
2.2 響應(yīng)面分析法試驗(yàn)設(shè)計(jì)
根據(jù)CCD中心組合試驗(yàn)設(shè)計(jì)原理,在前期單因素試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,選擇水解溫度、水解酸化時(shí)間和蛋白酶投加量作為自變量,分別用X1、X2、X3表示,以總VFA濃度和SCOD濃度作為響應(yīng)值,分別用Y1、Y2表示,進(jìn)行響應(yīng)面試驗(yàn)因素水平安排,具體見表 1.由Design Expert 8.0.6,采用CCD試驗(yàn)設(shè)計(jì)原理,得到3因素3水平共20個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)的試驗(yàn)方案,并對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行二次多元回歸擬合.二次多元回歸方程為:
當(dāng)n=3時(shí),則方程可轉(zhuǎn)換為:
式中,Y為響應(yīng)值;X1、X2、X3為自變量編碼值;B0為常數(shù)項(xiàng);B1、B2、B3為線性系數(shù);B12、B13、B23為交叉項(xiàng)系數(shù);B11、B22、B33為二次項(xiàng)系數(shù);e為誤差. 對(duì)模型進(jìn)行方差分析,并通過模型得到基于微波-過氧化氫-堿預(yù)處理的污泥水解酸化的優(yōu)化工藝條件和最大總VFA濃度.
表1 響應(yīng)面試驗(yàn)因素編碼與水平
2.3 試驗(yàn)方法
試驗(yàn)所用剩余污泥取自北京清河污水處理廠,取回后靜置濃縮,置于4 ℃保存.接種污泥取自北京小紅門污水處理廠,為中溫厭氧消化出泥.試驗(yàn)前污泥過18目標(biāo)準(zhǔn)篩以除去大顆粒雜質(zhì).試驗(yàn)采用MW-H2O2-OH預(yù)處理工藝,其操作條件如下:加入5 mol ? L-1 NaOH溶液,調(diào)節(jié)樣品pH至11,600 W微波功率輻射樣品,升溫至80 ℃,然后按m/m=0.2加入30%的過氧化氫溶液,繼續(xù)輻射升溫至100℃,結(jié)束.本試驗(yàn)通過微波-過氧化氫-堿預(yù)處理達(dá)到堿性環(huán)境,以抑制產(chǎn)甲烷過程.試驗(yàn)所用污泥的主要性質(zhì)見表 2.污泥經(jīng)過MW-H2O2-OH預(yù)處理后,添加100 mg ? L-1過氧化氫酶,混合完全攪拌一定時(shí)間以便將殘留過氧化氫分解完全,之后按照I/S為0.07的比例進(jìn)行接種污泥接種.之后按照響應(yīng)面法安排進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)中采用的蛋白酶酶活為20萬U ? g-1.
表2 試驗(yàn)所用污泥的主要性質(zhì)
2.4 反硝化間歇試驗(yàn)
試驗(yàn)所用污泥取自清河污水處理廠缺氧(hypoxia)池,污泥靜置后棄去上清液,再用自來水淘洗,重復(fù)幾次上述過程后放置過夜,以去除污泥中的大部分SCOD和硝酸鹽氮.反硝化間歇試驗(yàn)反應(yīng)器維持20℃并向反應(yīng)器內(nèi)加入20 mg ? L-1的ATU以抑制亞硝化細(xì)菌的活性,進(jìn)而抑制硝化反應(yīng)的進(jìn)行.之后向反應(yīng)器內(nèi)加入預(yù)處理污泥上清液作為碳源物質(zhì)和硝酸鉀,使初始硝酸鹽氮濃度為25~45 mg ? L-1.試驗(yàn)開始時(shí),向反應(yīng)器內(nèi)通入氮?dú)?,保持反?yīng)器內(nèi)為厭氧狀態(tài).定時(shí)從反應(yīng)器內(nèi)取樣,取樣后立即滴加98%濃硫酸,以終止反硝化反應(yīng),之后以8000 r ? min-1離心5 min并過0.45 μm醋酸纖維濾膜,進(jìn)行硝酸鹽氮濃度和SCOD濃度測(cè)量,并繪制反硝化曲線,最后測(cè)量污泥混合液的揮發(fā)性懸浮物濃度.
2.5 分析方法
T
S、V
S、總懸浮物、VS
S、硝酸鹽氮按照標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定;pH采用pH計(jì)測(cè)定;污泥經(jīng)8000 r ? min-1離心5 min或20 min后,上清液過0.45 μm或0.22 μm醋酸纖維濾膜,濾液用來測(cè)定SCO
D、VF
A、溶解性糖類、溶解性蛋白質(zhì)、硝酸鹽氮.TCOD和SCOD采用DR2800 HACH 分光光度計(jì)測(cè)定;糖類、蛋白質(zhì)分別采用Dubois法和Lowry法測(cè)定,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別為牛血清蛋白和D-葡萄糖;C2~C5的VFA組分采用氣相色譜進(jìn)行測(cè)量,檢測(cè)器為火焰離子化檢測(cè)器FID,色譜柱為HP-FFAP毛細(xì)管柱.為了測(cè)定VFA組分,濾液要用2 mol ? L-1 HCl調(diào)至pH 2.0以下,然后轉(zhuǎn)移到1.5 mL的氣相色譜進(jìn)樣瓶中.VFA組分通過以下轉(zhuǎn)換因子轉(zhuǎn)換成COD值:1.07 g ? g-1、1.51 g ? g-1、1.82 g ? g-1、2.04 g ? g-1.總VFA的含量按照各VFA組分的加和計(jì)算得出.在厭氧條件下,污泥溶出的有機(jī)物主要包括蛋白質(zhì)、糖類、VFA和脂類等,其中脂類含量較小,所以不進(jìn)行單獨(dú)測(cè)定.根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,1g蛋白質(zhì)x)相當(dāng)于1.5 g COD,1 g糖類相當(dāng)于1.07 g COD.三維熒光光譜的測(cè)定采用日本HITACHI F-7000型熒光光度計(jì)進(jìn)行.激發(fā)波長(zhǎng)λEx范圍為200~400 nm,發(fā)射掃描波長(zhǎng)λEm范圍為220~550 nm,掃描間隔均為5 nm,狹縫寬度均為5 nm,掃描速度為12000 nm ? min-1,三維熒光測(cè)定后用Origin軟件進(jìn)行圖像處理.所有樣品均測(cè)量2~3次,取平均值并給出標(biāo)準(zhǔn)偏差.
3 結(jié)果與討論
3.1 基于響應(yīng)面分析法的污泥水解酸化條件優(yōu)化
CCD響應(yīng)面試驗(yàn)方案和結(jié)果如表 3所示.經(jīng)二次多元回歸擬合和方差分析后,得到各單因素(factor)、交互項(xiàng)及平方項(xiàng)對(duì)總VFA濃度的影響情況,相應(yīng)的回歸方程為:
式中,X1、X2、X3分別為水解溫度、水解酸化時(shí)間和蛋白酶投加量的編碼值,Y1為總VFA濃度.
表3 響應(yīng)面試驗(yàn)方案及結(jié)果
模型的方差分析見表 4.F值是回歸均方差和實(shí)際誤差的均方差的比值,F(xiàn)值與p值反映了模型中的每個(gè)控制因素的顯著性影響,F(xiàn)值越大、p值越小,則相關(guān)性越顯著.由表 4可知,模型的F值為38.77,p值<0.0001,表明模型極顯著,在整個(gè)被研究的回歸區(qū)域內(nèi)擬合較好.回歸方程的決定系數(shù)R2=0.9721,說明模型可以解釋97.21%的試驗(yàn)響應(yīng)值總VFA濃度的變化,校正決定系數(shù)adj-R2為0.9471,與R2比較接近,模型擬合度高.變異系數(shù)CV能反映試驗(yàn)的可信度和精確度,試驗(yàn)所得CV為3.74%<10%,表明模型具有較高的可信度和精確度.信噪比是有效信號(hào)和噪聲的比值,可以反映模型的精密度,本試驗(yàn)信噪比為17.083>4,視為合理.失擬項(xiàng)的p值為0.2028>0.05,差異不顯著,試驗(yàn)誤差小.綜上所述,該模型可以很好地用于微波-過氧(Oxygen)化氫-堿預(yù)處理污泥的水解酸化過程中總VFA濃度的分析與預(yù)測(cè).
表4 回歸方程的方差分析
模型中各因素的顯著性分析結(jié)果表明,X2對(duì)總VFA濃度的線性效應(yīng)極顯著,X1對(duì)總VFA濃度的線性效應(yīng)顯著;X12、X22、X32對(duì)總VFA濃度的曲面效應(yīng)極顯著.
根據(jù)所得的回歸方程,利用Design Expert 8.0.6分析,得到不同因子間的響應(yīng)曲面圖及等高線圖.從圖 1中可以看出,水解溫度、水解酸化時(shí)間、蛋白酶投加量3個(gè)因素和總VFA濃度Y1呈現(xiàn)拋物線關(guān)系,3個(gè)響應(yīng)曲面圖均為開口向下的凸形曲面,且在所選區(qū)間范圍(fàn wéi)內(nèi),響應(yīng)曲面存在最高點(diǎn).隨著水解酸化時(shí)間的增加,總VFA濃度逐漸升高,當(dāng)水解酸化時(shí)間繼續(xù)增加時(shí),總VFA濃度趨于穩(wěn)定或略有降低;隨著水解溫度的提高,總VFA濃度先增加后降低;隨著蛋白酶投加量的增加,總VFA濃度先小幅增加后小幅降低.總VFA濃度的升高或是降低,主要取決于總VFA的產(chǎn)生速率和消耗速率.如果產(chǎn)生速率大于消耗速率,則表現(xiàn)為總VFA濃度的升高,反之,則為總VFA濃度的下降.而總VFA濃度的降低主要來自于厭氧發(fā)酵產(chǎn)生CH4、CO2等進(jìn)入氣相.在不考慮水解酸化之后的產(chǎn)甲烷時(shí),水解酸化時(shí)間越長(zhǎng),水解物質(zhì)和水解酸化特殊結(jié)構(gòu):莢膜、鞭毛、菌毛接觸的時(shí)間越長(zhǎng),水解產(chǎn)酸效果越好.研究表明,水解酸化過程中存在最佳的水解酸化時(shí)間,當(dāng)水解酸化時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)時(shí),產(chǎn)酸量降低.大部分的研究表明,升高溫度有利于厭氧過程中有機(jī)物的溶解和有機(jī)酸的生成.McIntosh等研究了55 ℃下初沉污泥水解產(chǎn)酸的情況,發(fā)現(xiàn)水解酸化最大的產(chǎn)酸量為0.106 mg ? mg-1計(jì)),說明高溫下厭氧水解酸化可得到較大的產(chǎn)酸量.Xiong等的研究表明,相對(duì)于40 ℃和60 ℃時(shí),濃縮污泥在50 ℃條件下的VFA產(chǎn)量更高,與本研究一致.趙慶良等研究污泥在高溫條件下水解酸化時(shí)發(fā)現(xiàn),VSS含量為25~30 g ? L-1的高濃度污泥在55 ℃下產(chǎn)生的VFA為108 mg ? g-1,高于65 ℃及75 ℃下的VFA產(chǎn)量,與本研究一致.雖然水解酸化細(xì)菌對(duì)于溫度具有很強(qiáng)的適應(yīng)性,但溫度過高,水解酸化細(xì)菌的活性也會(huì)受到抑制,從而降低產(chǎn)酸效率與產(chǎn)酸量.由表 4可知,投加蛋白酶對(duì)總VFA濃度的線性效應(yīng)不顯著,結(jié)果也表明在所研究的范圍內(nèi),隨著蛋白酶投加量的增加,總VFA濃度變化較小.但投加蛋白酶和不投加蛋白酶是否對(duì)總VFA濃度存在影響,我們將在下文的驗(yàn)證試驗(yàn)中闡述.
圖1 不同因素對(duì)總VFA濃度影響的響應(yīng)曲面圖和等高線圖
同樣地,經(jīng)二次多元回歸擬合和方差分析后,得到各單因素、交互項(xiàng)及平方項(xiàng)對(duì)SCOD濃度的影響情況,相應(yīng)的回歸方程為:
式中,X1、X2、X3分別為水解溫度(temperature)、水解酸化時(shí)間和蛋白酶投加量的編碼值,Y2為SCOD濃度.
模型的方差分析見表 5.由表 5可知,模型的F值為20.60,p值<0.0001,表明模型極顯著,在整個(gè)被研究的回歸區(qū)域內(nèi)擬合較好.回歸方程的決定系數(shù)R2=0.9488,說明模型可以解釋94.88%的試驗(yàn)響應(yīng)值SCOD濃度的變化,校正決定系數(shù)adj-R2為0.9028,與R2比較接近,模型擬合度較高.試驗(yàn)所得CV為1.78%<10%,表明模型具有較高的可信度和精確度.本試驗(yàn)信噪比為18.095>4,視為合理.綜上所述,該模型可以很好地用于微波-過氧化氫-堿預(yù)處理后污泥水解酸化過程中SCOD的分析與預(yù)測(cè).顯著性分析結(jié)果表明,X1、X2、X3對(duì)SCOD濃度的線性效應(yīng)極顯著,X32對(duì)SCOD濃度的曲面效應(yīng)顯著.
表5 回歸方程的方差分析
根據(jù)所得的回歸方程,利用Design Expert 8.0.6分析,得到不同因子間的響應(yīng)曲面圖及等高線圖.從圖 2中可以看出,隨著水解酸化時(shí)間的增加,SCOD的濃度逐漸降低;隨著水解溫度的提高,SCOD的濃度逐漸增加;隨著蛋白酶投加量的增加,SCOD濃度逐漸增加.SCOD濃度的升高或是降低,主要取決于SCOD的產(chǎn)生速率和消耗速率.如果產(chǎn)生速率大于消耗速率,則表現(xiàn)為SCOD濃度的升高,反之,則為SCOD濃度的下降.SCOD的產(chǎn)生主要來自于在污泥水解作用下,固相有機(jī)物,如蛋白質(zhì)、糖類和脂肪等逐漸釋放,由固相轉(zhuǎn)移到液相,而SCOD的消耗來自于有機(jī)物厭氧發(fā)酵產(chǎn)生CH4、CO2等進(jìn)入氣相,少量揮發(fā)性有機(jī)物及氨等還原性氣體揮發(fā)進(jìn)入氣相等,前者為主要原因.水解程度的變化可以表示為SCOD濃度的變化.因此,第2 d開始污泥的水解作用減弱并產(chǎn)生CH4、CO2等,消耗了SCOD,導(dǎo)致(cause)SCOD濃度逐步下降.水解溫度是水解過程重要的影響因素之一.它可以通過影響微生物的代謝活動(dòng)和生長(zhǎng)速率,進(jìn)而影響微生物的生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué).Song等研究中溫及高溫污泥水解酸化時(shí)發(fā)現(xiàn),產(chǎn)生的SCOD在中溫與高溫條件下分別為2555和5240 mg ? L-1,VFA產(chǎn)量同樣是高溫優(yōu)于低溫.高溫可以提高生化反應(yīng)速率,提高微生物的生長(zhǎng)速率,同時(shí),適當(dāng)?shù)母邷乜梢源偈辜?xì)胞壁破解,蛋白質(zhì)水解,釋放胞內(nèi)物質(zhì),進(jìn)而提高污泥水解效率,因此,隨著水解溫度的提高,SCOD的濃度逐漸增加.蛋白酶的投加可以促進(jìn)污泥中的懸浮固體溶解和大分子有機(jī)物降解,強(qiáng)化污泥水解,同時(shí)蛋白酶本身是蛋白質(zhì),也可以通過水解作用貢獻(xiàn)一部分SCOD,所以隨著蛋白酶投加量的增加,SCOD濃度逐漸增加.
圖2 不同因素對(duì)SCOD濃度影響(influence)的響應(yīng)曲面圖和等高線圖
通過對(duì)回歸方程的求解,達(dá)到最大總VFA濃度的工藝條件一為:水解溫度52.92 ℃,水解酸化時(shí)間5.09 d,蛋白酶投加量為31.23 mg ? g-1.在此條件下,得到的最大總VFA濃度為7816.39 mg ? L-1,此時(shí)SCOD濃度為11544.3 mg ? L-1.但當(dāng)限定水解酸化時(shí)間為2~4 d時(shí),此時(shí)達(dá)到最大總VFA濃度的工藝條件二為:水解溫度53.13 ℃,水解酸化時(shí)間4 d,蛋白酶投加量為30.14 mg ? g-1.在此條件下,得到的最大總VFA濃度為7631.7 mg ? L-1,為工藝條件一時(shí)的97.64%,此時(shí)SCOD濃度為11788.9 mg ? L-1.由于水解酸化時(shí)間的延長(zhǎng),將增加工程實(shí)踐中反應(yīng)器的體積,增加占地和成本.同時(shí)通過前文分析(Analyse)可知,隨著水解酸化時(shí)間的延長(zhǎng),SCOD的濃度緩慢降低,即可利用的碳源在逐漸減少.因此,優(yōu)化的工藝條件為:水解溫度53.13 ℃、水解酸化時(shí)間4
D、蛋白酶投加量30.14 mg ? g-1.通過3組平行試驗(yàn)驗(yàn)證,總VFA濃度分別為7599.07、7829.79、7844.14 mg ? L-1,相對(duì)誤差分別為-0.43%、2.60%、2.78%,SCOD濃度分別為11460、11760、11820 mg ? L-1,相對(duì)誤差分別為-2.79%、-0.25%、0.26%,說明所得模型對(duì)總VFA濃度的條件優(yōu)化和預(yù)測(cè)及SCOD的預(yù)測(cè)較為準(zhǔn)確可靠.
由表 4可知,投加蛋白酶對(duì)總VFA濃度的線性效應(yīng)不顯著.在水解溫度53.13 ℃、水解酸化時(shí)間4
D、不投加蛋白酶的條件下,3組平行試驗(yàn)的總VFA的濃度分別為5692.15、5735.01、5778.62 mg ? L-1,平均為5735.26 mg ? L-1,比優(yōu)化工藝條件下3組平行試驗(yàn)的總VFA濃度平均值減少了26.07%,對(duì)應(yīng)的SCOD濃度平均值比優(yōu)化工藝條件下3組平行試驗(yàn)的SCOD濃度平均值減少了22.35%.說明雖然投加蛋白酶對(duì)總VFA濃度的線性效應(yīng)不顯著,但投加蛋白酶確實(shí)可以增加總VFA濃度和SCOD濃度.
3.2 碳源組成及碳源可利用性評(píng)估
如圖 3所示,在碳源組成方面,優(yōu)化工藝條件下SCOD占TCOD的44.56%,總VFA占SCOD的66.42%,溶合性蛋白質(zhì)占SCOD的19.34%,溶解性糖類占SCOD的6.89%,其他類物質(zhì)占SCOD的7.35%.在VFA組成方面,乙酸占總VFA的35.11%,丙酸占總VFA的16.90%,異丁酸占總VFA的7.15%,正丁酸占總VFA的19.94%,異戊酸占總VFA的20.14%,正戊酸占總VFA的0.76%.碳源以總VFA為主,其中,VFA以乙酸、異戊酸、正丁酸、丙酸為主.
圖3 優(yōu)化工藝條件下污泥上清液的碳(C)源組成及VFA組成
為了更深入地研究碳源有機(jī)物,對(duì)優(yōu)化工藝條件下污泥上清液進(jìn)行了三維熒光測(cè)定.由圖 4可見,在污泥上清液三維熒光光譜中具有3個(gè)明顯的熒光峰.其中峰A,λEx/λEm為275 nm/305 nm,熒光強(qiáng)度為417.9;峰B,λEx/λEm為275 nm/330~340 nm,熒光強(qiáng)度為411;峰C,λEx/