由于滲濾液內(nèi)的高氨氮所形成的游離氨對硝化菌活性產(chǎn)生產(chǎn)生抑制作用,使硝化作用無法進(jìn)行[8, 9]. 同時(shí),硝化反硝化作用受溫度的影響較大,當(dāng)溫度低于15℃時(shí),硝化、 反硝化速率明顯降低,當(dāng)溫度10℃以下時(shí),反硝化作用將停止[10, 11]. 鑒于上述原因,本實(shí)驗(yàn)針對實(shí)際垃圾填埋場滲濾液,采用單級UASB-SBR生化系統(tǒng)進(jìn)行處理,基于623 d的連續(xù)實(shí)驗(yàn),考察系統(tǒng)在常、 低溫條件下的去有機(jī)物和除氮特性,力求實(shí)現(xiàn)高氨氮和有機(jī)物的同步、 深度去除, 同時(shí)考察SBR系統(tǒng)內(nèi)氮的轉(zhuǎn)化規(guī)律(rhythmical).
1 材料(Material)及方法
1.1 實(shí)驗(yàn)用水來源與水質(zhì)特性
本研究所采用的垃圾滲濾液取自北京六里屯垃圾填埋場,其水質(zhì)特征見表 1.
表 1 滲濾液水質(zhì)特征/mg ?L-
1.2 接種污泥
UASB接種厭氧顆粒污泥取自哈爾濱啤酒廢水處理廠, SBR接種污泥取自本實(shí)驗(yàn)室處理生活污水氧化溝內(nèi)具有良好脫氮活性的污泥,濃度為2 500 mg ?L-1
1.3 實(shí)驗(yàn)裝置及運(yùn)行方式
采用 UASB-SBR生化系統(tǒng)處理(chǔ lǐ)垃圾填埋場滲濾液,實(shí)驗(yàn)裝置如圖 1所示.
圖 1 單級UASB-SBR生化系統(tǒng)示意
原水箱由不銹鋼(不銹耐酸鋼)制成,容積為50 L,水箱中間為容積10 L的水浴加熱區(qū). UASB反應(yīng)器的材質(zhì)為有機(jī)玻璃 (是一種通俗的名稱,縮寫為PMMA),有效容積為1.5 L. SBR反應(yīng)器由有機(jī)玻璃構(gòu)成,有效容積為12 L,采用鼓風(fēng)曝氣,SBR在室溫下運(yùn)行. 滲濾液從原水水箱通過蠕動(wriggle)泵與回流的 SBR硝化出水一起進(jìn)入U(xiǎn)ASB反應(yīng)器,進(jìn)行缺氧、 厭氧反應(yīng). 經(jīng)UASB處理的滲濾液進(jìn)入SBR,完成生物脫氮的硝化-反硝化反應(yīng)及殘余有機(jī)物的去除. SBR運(yùn)行模式:靜態(tài)進(jìn)水→曝氣反應(yīng)→靜沉→硝化上清液回流→缺氧攪拌→靜沉、排水.
1.4 水樣測定方法
NH+4-
N、 NO-3-
N、 NO-2-
N、 COD和堿度等水質(zhì)指標(biāo)均采用國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法[12]. TN通過TN分析儀測定. 采用WTW測定儀及相應(yīng)探針監(jiān)測液相內(nèi)D
O、 OR
P、 氫離子濃度指數(shù).
1.5 實(shí)驗(yàn)運(yùn)行條件
本實(shí)驗(yàn)共運(yùn)行623 d,分4個(gè)階段, Ⅰ為實(shí)驗(yàn)啟動階段, Ⅱ~Ⅳ為穩(wěn)定運(yùn)行階段. 實(shí)驗(yàn)運(yùn)行條件如表 2所示. SBR運(yùn)行參數(shù):進(jìn)水 2 min,曝氣和缺氧攪拌反應(yīng)時(shí)間采用D
O、 OR
P、 pH儀實(shí)時(shí)控制,靜沉、 硝化上清液回流 30 min,靜沉、 排水30 min. 溶解氧濃度為1.0~2.5 mg ?L-1, SBR反硝化階段不進(jìn)行曝氣,只進(jìn)行缺氧攪拌,因此DO濃度始終小于0.06 mg ?L-
1. 污泥濃度 2 500 mg ?L-1,污泥齡30 d, 溫度10.4~32.1℃. UASB運(yùn)行參數(shù)為:HRT 1 d, MLSS 20 g ?L-1, SRT 40 d.
表 2 實(shí)驗(yàn)(experiment)運(yùn)行條件
2 結(jié)果與討論
2.1 垃圾滲濾液內(nèi)有機(jī)物去除的長期穩(wěn)定(解釋:穩(wěn)固安定;沒有變動)性(The stability of)
圖 2為單級UASB-SBR生化系統(tǒng)對滲濾液內(nèi)有機(jī)物去除的長期穩(wěn)定性. 階段Ⅰ,采用逐步(step by step)提高UASB進(jìn)水有機(jī)負(fù)荷的方式運(yùn)行,通過將垃圾滲濾液用自來水分別按5 ∶1、 4 ∶1、 3 ∶1、 1.5 ∶ 1和不稀釋(dilute)來運(yùn)行,相應(yīng)的進(jìn)水有機(jī)負(fù)荷分別為4.45、 5.81、 8.67、 9.24和11.95 kg ?-
1. 經(jīng)過115 d的運(yùn)行,系統(tǒng)對有機(jī)物的去除率在90%以上,最終出水COD小于390 mg ?L-1,系統(tǒng)啟動成功. 此后運(yùn)行過程中,由于原滲濾液的特性不同,導(dǎo)致進(jìn)水COD出現(xiàn)了較大的波動. 實(shí)驗(yàn)期間,進(jìn)水COD介于1 000~13 800 mg ?L-1之間,出水COD濃度為150.1~1 234 mg ?L-1,平均去除率在90%以上. UASB反應(yīng)器的進(jìn)水負(fù)荷在1.0~13.8 kg ?-1范圍內(nèi)波動,平均值為5.92 kg ?-
1. 4個(gè)階段的最終出水COD平均值分別為201、 315、 364和387 mg ?L-1,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)物深度去除. 需要指出的是,原滲濾液中有機(jī)物的去除主要在UASB反應(yīng)器內(nèi)完成的, SBR實(shí)現(xiàn)了UASB出水中有機(jī)物的深度去除. 由于UASB 反應(yīng)器的效能和進(jìn)水有機(jī)負(fù)荷關(guān)系較大,當(dāng)原滲濾液有機(jī)物濃度比較高時(shí),UASB反應(yīng)器的效能越高,反之當(dāng)進(jìn)水COD較低時(shí),UASB反應(yīng)器的效能越低.
圖 2 UASB-SBR生化系統(tǒng)對滲濾液內(nèi)有機(jī)物去除的長期穩(wěn)定性
2.2 垃圾(Rubbish)滲濾液內(nèi)氨氮去除的長期穩(wěn)定性
圖 3為氨氮在單級UASB-SBR生化系統(tǒng)內(nèi)的去除情況. 在階段Ⅰ,系統(tǒng)處于啟動過程,隨著原水稀釋比例的逐漸減小,進(jìn)水NH+4-N濃度逐漸增加. 啟動過程,在4種條件下,UASB的進(jìn)水有機(jī)負(fù)荷分別為0.33、 0.44、 0.63和0.91 kg ?-
1. 從第97 d開始,原滲濾液直接進(jìn)入反應(yīng)器,運(yùn)行至115 d,系統(tǒng)獲得了穩(wěn)定的氮去除效果,至此完成了實(shí)驗(yàn)啟動. 在以后的運(yùn)行過程中,階段Ⅱ和Ⅳ階段的原滲濾液NH+4-N濃度較高,平均值分別為1 927 mg ?L-1和1 789.5 mg ?L-1,屬于較為典型的晚期垃圾滲濾液. 階段Ⅲ,原滲濾液NH+4-N濃度較低,平均值為906 mg ?L-1,屬于早期滲濾液.
圖 3 單級UASB-SBR生化系統(tǒng)對滲濾液內(nèi)氨氮去除的長期穩(wěn)定性
從圖 3還可看出,相對于原滲濾液,UASB出水NH+4-N濃度有了較大程度的降低,這是由于SBR硝化液回流稀釋作用,而非生物降解作用. 整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間,SBR出水NH+4-N平均濃度穩(wěn)定在10 mg ?L-1以下,這也是系統(tǒng)(system)的最終出水,因此,單級UASB-SBR系統(tǒng)獲得了穩(wěn)定的氮去除.
圖 3為SBR系統(tǒng)內(nèi)NH+4-N去除率和溫度的變化關(guān)系圖. 整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間,由于SBR反應(yīng)器在室溫條件下運(yùn)行,季節(jié)的更替導(dǎo)致了SBR內(nèi)水溫的不斷變化. 對于硝化反應(yīng),文獻(xiàn)報(bào)道適宜溫度范圍為20~30℃,一般溫度低于15℃時(shí),硝化速率明顯降低,硝化反應(yīng)受到明顯抑制. 本實(shí)驗(yàn)過程中,溫度波動較大,最高為32.1℃,最低為10.2℃左右,系統(tǒng)在較長期的低溫條件下運(yùn)行,其中15℃的運(yùn)行天數(shù)共計(jì)為171 d,但SBR系統(tǒng)仍然維持了幾乎為100%的NH+4-N去除率,并且硝化速率并未受到明顯影響.
2.3 系統(tǒng)內(nèi)有機(jī)物和氮的物料衡算
表 3為整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間,生化系統(tǒng)內(nèi)UASB和SBR單元內(nèi)有機(jī)物和氮的物料衡算關(guān)系. 由此可知,不同的運(yùn)行階段,由于進(jìn)水COD和NH+4-N濃度差異較大,因此去除機(jī)制也不盡相同. 在階段Ⅰ和Ⅲ,進(jìn)水COD濃度較高,而NH+4-N濃度較低時(shí),滲濾液內(nèi)的有機(jī)物主要通過UASB內(nèi)的厭氧產(chǎn)甲烷作用去除, UASB內(nèi)的反硝化和SBR的硝化作用去除貢獻(xiàn)為20%左右. 在階段Ⅱ和Ⅳ,進(jìn)水COD濃度較低,而NH+4-N濃度較高時(shí),滲濾液內(nèi)的有機(jī)物主要通過UASB內(nèi)的反硝化作用去除, UASB內(nèi)的厭氧產(chǎn)甲烷作用和SBR的硝化作用去除貢獻(xiàn)約為20%左右.
表 3 生化系統(tǒng)UASB和SBR單元的有機(jī)物和氮的物料衡算關(guān)系1)
此外,對于滲濾液內(nèi)的NH+4-N,主要通過SBR的好氧(Oxygen)硝化作用去除,貢獻(xiàn)率為95%以上. UASB反應(yīng)器內(nèi)去除少量NH+4-N,應(yīng)為微生物的同化作用利用. 對于滲濾液內(nèi)的TN去除,主要在UASB和SBR反應(yīng)器內(nèi)完成,兩者貢獻(xiàn)大小主要取決于SBR硝化液的回流比. 當(dāng)回流比較大時(shí), UASB作為TN去除的主要角色. 當(dāng)回流比較小時(shí),TN去除主要在SBR內(nèi)完成. 需要指出的是, SBR好氧過程,TN損失是由于系統(tǒng)內(nèi)存在同步硝化-反硝化作用,而缺氧過程TN去除是因?yàn)檠趸瘧B(tài)氮被還原成氮?dú)?從系統(tǒng)中逸出.
2.4 低溫條件下SBR系統(tǒng)深度脫氮
圖 4為低溫條件下SBR內(nèi)氮的轉(zhuǎn)化規(guī)律. 在溫度(temperature)分別為 14.9、 11.05、 17.1和13.4℃條件下,獲得了充分的全程生物脫氮[圖
4、 4]和短程生物脫氮[圖
4、 4]. 對于全程生物脫氮,2種溫度(temperature)下出水NH+4-N分別為0.12 mg ?L-1和 0.6 mg ?L-1,出水TN分別為4.13 mg ?L-1和16.5 mg ?L-1,實(shí)現(xiàn)了深度脫氮. 即使在11.05℃時(shí),NH+4-N和TN的去除率仍高達(dá)99.8%和86.7%. 需要指出,反硝化過程中出現(xiàn)NO-2-N積累,積累濃度分別為21.5 mg ?L-1和34.9 mg ?L-1,這種現(xiàn)象已被觀察到[13, 14],認(rèn)為NO-2-N的還原速率低于NO-3-N還原速率是主要原因.
圖 4 低溫條件下,SBR典型周期內(nèi)T
N、 NH+4-
N、 NO-3-
N、 NO-2-N的變化規(guī)律
對于短程生物脫氮,2種溫度條件下,SBR實(shí)現(xiàn)了充分短程硝化. 在硝化過程中NH+4-N降低,相應(yīng)地NO-2-N上升. 硝化過程TN損失了約17.6%~5.2%,可認(rèn)為是同步硝化反硝化作用. 硝化結(jié)束時(shí),SBR內(nèi)亞硝積累率分別為96.7%和96.8%,維持了穩(wěn)定的短程硝化. 反硝化過程中,隨著NO-2-N的迅速還原,TN和NO-2-N不斷降低. 2種溫度下,SBR出水TN分別為15.9 mg ?L-1和26.4 mg ?L-1,實(shí)現(xiàn)了氮的深度去除.具體參見污水寶商城資料或
3 結(jié)論
單級UASB-SBR系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)滲濾液內(nèi)高濃度有機(jī)物的長期穩(wěn)定(解釋:穩(wěn)固安定;沒有變動)去除,在進(jìn)水COD為1 000~13 800 mg ?L-1條件下,出水COD為150~1 234 mg ?L-1,去除率維持在90%左右. 基于UASB內(nèi)高效的反硝化和厭氧生物降解作用,去除了原水中大部分有機(jī)物,SBR實(shí)現(xiàn)了UASB出水中有機(jī)物的深度去除.
單級UASB-SBR生化系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了長期穩(wěn)定的氮去除. 在進(jìn)水NH+4-N濃度為574~2 360 mg ?L-1條件下,出水NH+4-N小于10 mg ?L-1,去除率維持在95%以上,實(shí)現(xiàn)了氨氮的深度去除. 此外,UASB 和SBR系統(tǒng)內(nèi)充分的反硝化為SBR硝化過程提供了充足的堿度,使得硝化反應(yīng)過程得以順利進(jìn)行.
低溫條件下,SBR系統(tǒng)(system)獲得穩(wěn)定的生物脫氮特性,成功跨越2個(gè)冬季,15℃以下共計(jì)171 d,最低溫度為10.2℃.